我所發現金屬—載體強相互作用的粒徑效應

  近日,我所催化與新材料研究室喬波濤研究員團隊與催化基礎國家重點實驗室李杲研究員團隊合作,在金屬—載體強相互作用方面取得新進展:在Au/TiO2體系中發現了金屬—載體強相互作用的粒徑效應,并通過建立熱力學平衡模型,闡釋了這一效應產生的原因。

  金屬—載體強相互作用(Strong Metal-Support Interaction,SMSI)是多相催化中的一個重要概念,對負載金屬催化劑的穩定性和活性均有重要影響。過去幾十年間,鉑族金屬與可還原性載體之間的SMSI被廣泛研究,而Au因其本身較低的功函數和表面能,被認為不能與載體形成強相互作用。然而最近幾年,關于Au與載體強相互作用的研究取得了一系列重要進展:繼2012年臺灣大學牟中原研究組發現了Au與ZnO納米棒間存在氧化氣氛誘導的OMSI后(J. Am. Chem. Soc.),喬波濤與我所王軍虎研究員合作,相繼發現并報道了Au與非氧化物載體羥基磷灰石之間由氧化氣氛誘導的OMSI(J. Am. Chem. Soc.,2016),以及Au與TiO2之間的經典SMSI(Sci. Adv.,2017),并據此開發了兼具高活性與高穩定性的Au催化劑(Angew. Chem. Int. Ed.,2016)。這一系列進展改變了人們對于SMSI的認知,也引發了強相互作用機制的思考。作為在金屬—載體界面上發生的動態過程,SMSI與金屬表面特性密切相關,而金屬表面特性通常受金屬納米顆粒(NPs)尺寸的影響,因此SMSI的發生可能存在粒徑效應。

  為驗證這一猜想,喬波濤團隊與李杲團隊合作,可控合成了不同粒徑的Au/TiO2催化劑,研究了其SMSI現象。該團隊發現較大尺寸的Au/TiO2(~9nm及13nm)更易發生SMSI,在400°C下還原即能實現載體對Au NPs的完全包覆;而對較小尺寸的Au/TiO2(~7nm及3nm),完全發生SMSI的還原溫度分別為500°C和600°C。此外,他們還通過建立熱力學平衡模型對這一現象進行了解釋和描述:在SMSI發生的溫度下,較大的NPs因具有更高的表面能而導致這一粒徑效應。利用這一粒徑效應,該團隊通過選擇性包覆粒徑分布不均勻的催化劑中較大的納米顆粒,顯著提高了Au/TiO2的加氫選擇性。該工作首次報道了SMSI中的粒徑效應,有助于對SMSI現象及其形成機理的理解,并且為催化劑性能調控提供了新途徑。

  該研究成果發表于《自然-通訊》(Nature Communication)上。上述工作得到國家自然科學基金、國家重點研發計劃、中科院戰略性先導科技專項(B)“能源化學轉化的本質與調控”、遼寧省興遼英才計劃、中國博士后科學基金等項目的支持。(文/圖 杜曉蕊)  

版權所有 © 中國科學院大連化學物理研究所 本站內容如涉及知識產權問題請聯系我們 備案號:遼ICP備05000861號 遼公網安備21020402000367號
金牛游戏官网 兴动哈尔滨麻将官方版 福建快3开奖走势图 黄大仙精准码最全资料 2019年最准三尾中特 nba老鹰vs魔术1月23 闲来麻将红包版 ewin棋牌客户端下载 燕赵风采排列7玩法 乐享北京麻将下载 腾讯广东麻将不更新版 金牛棋牌平台 双彩网app官方版下载 湖北快三每天有多少期 下载qq麻将游戏大厅手机版 移动棋牌手机版 甘肃天水麻将打法